Классификация
По продуктам гидролиза полисахариды можно разделить на две группы – Гомополисахариды и
Гетерополисахариды.
Слизи и камеди. Образуются в растениях в результате перерождения клеточных стенок, межклеточного в-ва и др.
слизи локализуются в специальных клетках (корни алтея, семена льна, семена подорожника блошного),
вместилищах (цветки липы) или растворены в клеточном соке (листья мать-и-мачехи, трава череды, листья
13
подорожника большого). Камеди образуются при повреждении растения и вытекают в виде прозрачных густых масс,
которые затвердевают на воздухе. Слизи и камеди – это полимерные соединения, в состав которых входят сахара
(гексозы) – галактоза, глюкоза, манноза, рамноза, фруктоза; пентозы – ксилоза, арабиноза, и уроновые кислоты –
глюкуроновая и галактуроновая и др.
Слизи и камеди делятся на три группы:
1) кислые полисахариды, в основном состоящие из различных нейтральных моносахаридов.
2) кислые полисахариды, кислотность которых обусловлена наличием сульфатных групп. Этот тип полисахаридов
содержится чаще всего в водорослях.
3) нейтральные полисахариды представляют собой или глюкоманнаны, или галактоманнаны, чаще всего они
встречаются в семенах.
Физико-химические свойства
Полисахариды представляют собой бесцветные аморфные вещества, хорошо растворимые в воде, практически
нерастворимые в низших спиртах и неполярных органических растворителях.
Олигосахариды легко растворяются в воде, образуя истинные растворы, часто обладают сладким вкусом. Их можно
получить в кристаллическом виде Примером может служить свекловичный сахар.
Полисахариды второго порядка — это аморфные вещества с молекулярным весом от нескольких тысяч до миллионов,
не растворимы в спирте и неполярных органических растворителях; растворимость в воде варьирует: некоторые
линейные гомополисахариды (целлюлоза) в воде не растворяются из-за прочных межмолекулярных связей.
Все полисахариды способны гидролизоваться под действием ферментов и кислот.
Слизи и камеди – это полимерные соединения, в состав которых входят сахара (гексозы) – галактоза, глюкоза,
манноза, рамноза, фруктоза; пентозы – ксилоза, арабиноза, и уроновые кислоты – глюкуроновая и галактуроновая и
др.
Крахмал – это белый порошок без запаха и вкуса. Нерастворим в холодной воде, спирте эфире. Амилоза хорошо
растворяется в теплой воде и с раствором йода окрашивается в синий цвет. Амилопектин растворим лишь в горячей
воде, образуя стойкий, вязкий р-р (клейстер), который с раствором йода окрашивается в красно-фиолетовый цвет. В
крахмальных зернах в среднем: 17-23% амилозы и 76-83% амилопектина. Инулин не дает окрашивания с йодом.
Пектиновые в-ва – это аморфные в-ва от белого до желтоватого или серого цвета, хорошо растворимые в воде.
Методы выделения полисахаридов.
Полисахариды извлекаются водой при комнатной температуре→ полисахаридный комплекс осаждают от примесей
(минеральных солей, моносахаридов, органических кислот, дубильных
в-в). Для осаждения, используют 96% спирт → используют промывание осадка органическими растворителями
(этанол, этилацетат, ацетон и др.), а также диализ, электрофорез, ультрафильтрование через полупроницаемые
мембраны.
Обнаружение полисахаридов в ЛРС можно проводить с помощью микрохимических, гистохимических и
качественных реакций. Существуют реакции, позволяющие доказать присутствие в ЛРС полисахаридов вообще, а
есть реакции, специфические для конкретных соединений (крахмал) или группы веществ (слизи).
Общие реакции на полисахариды.
— осаждение 95% спиртом суммы полисахаридов из водного извлечения.
Последующие реакции проводятся с осадком полисахаридов после его отделения.
— карбазоловая реакция — в НД на листья подорожника большого:
+ концентрированная серная кислота + карбазол + едкий натр — красно-фиолетовое окрашивание (галактуроновая
кислота).
— после кислотного гидролиза полисахаридов можно провести реакции на
моносахара:
с реактивом Толленса (реакция серебряного зеркала); с реактивом Фелинга (осадок оранжево-красного цвета).
Количественное определение
НД, регламентирующая качество ЛРС, содержащего полисахариды, для их количественного определения предлагает
метод гравиметрии. В ГФ XI этим методом стандартизуется сырье ламинарии, подорожника большого, череды.
Экстракция полисахаридов из ЛРС проводится водой при нагревании до 100 градусов Цельсия. Для более полного
извлечения полисахаридов экстракцию ведут дробно. Выбор растворителя и условий экстракции объясняется тем,
что полисахариды хорошо растворимы в горячей воде. От сырья освобождаются центрифугированием, так как при
фильтровании полисахариды забивают поры фильтра.
Очистка водного извлечения основана на свойстве полисахаридов коагулировать под действием спирта. При
добавлении к водному извлечению равного объема 95% спирта выпадает осадок полисахаридов. Однако осадок
аморфный, он способен захватывать молекулы низкомолекулярных сопутствующих веществ, поэтому после
отделения осадок промывают различными растворителями (этанолом, этилацетатом, ацетоном).
Пути использования
14
Большинство видов сырья, содержащего полисахариды, поступает в аптеки для отпуска населению (листья
подорожника, листья мать-и-мачехи, цветки шипы, семена льна, семена подорожника блошного, слоевища
ламинарии) и для приготовления экстемпоральных лекарственных форм (микстуры с корнем алтея)